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特種陶瓷材料的化學鍵

特種陶瓷材料離子鍵(亦稱電價鍵、異極鍵或極性鍵)是作用于帶異性電荷離子間的靜電吸引力。

  特種陶瓷材料的化學鍵原子間結合力有以下四種形式:

  1)特種陶瓷材料離子鍵(亦稱電價鍵、異極鍵或極性鍵)是作用于帶異性電荷離子間的靜電吸引力。當兩種電負性相差大的原子靠近時,電負性小的原子失去電子成為正離子,電負性大的原子獲得電子成負離子。正、負離子問的的庫倉引力和斥力平衡時,就形成穩定的離子鍵。由于正、負離子的電子云都具有球形對稱性,故離子鍵沒有方向性和飽和性。離子鍵化合物比較穩定,反映在物理性質上則硬度高、熔點高、熱膨脹系數小。最典型的離子鍵化合物是NaCl。無機化合物中的很大一部分為這類化合物。特種陶瓷材料有相當多的一部分離子化合物同時也含有共價鍵,甚至范德華鍵和氫鍵。

特種陶瓷材料

  2)特種陶瓷材料共價鍵(亦稱同極鍵)。原子之間以共用電子對的方式達到電子殼層的穩定。當化合前的原子含有自旋方向相反的未成對電子時,就可以倆倆偶合構成電子對,形成一個共價鍵。如果A、B原子各有一個未成對電子時,則形成共價單鍵化合物,最簡單的例子是H2若A、B原子各有兩個或三個未成對電子時,則形成共價雙鍵或三鍵化合物,N2即是共價三鍵化合物。若A原子有兩個未成對電子,而B原子只有一個時,則形成AB型化合物如H20、H2S等。因為一個電子和另一個電子配對后,就不能再和第三個電子配對,故共價鍵有飽和性。典型的共價鍵晶體有金剛石、閃鋅礦(ZnS)和纖鋅礦(ZnS)、高溫方石英(β-Si02)。大部分金屬間化合物和Si3N4、siC、B2c等典型特種陶瓷都是共價㈩化合物。一般共價晶體都具有很高的熔點和硬度、良好的光學特性和絕緣性。

  3)特種陶瓷材料金屬鍵。在特種陶瓷中比較少見。

  4)特種陶瓷材料范德華鍵(亦稱剩余鍵和分子鍵),是一種較弱的原子間力,沒有方向性和飽和性,作用范圍約為O.3~0.5nm。范德華鍵在特種陶瓷中有時也能遇到,例如石墨,在原子層內主要是共價鍵,也表現出部分金屬鍵特征。以上四種鍵的結構特征和物理性。特種陶瓷材料常遇到的鍵是離子鍵和共價鍵,這就決定了特種陶瓷的一些基本物理、化學屬性。

  各種鍵的結構特征和特性

鍵的類型 離子鍵 共價鍵 金屬鍵 范德華鍵
結構特征 無方向性,正、負離子問作緊密堆積,配位數高  有方向性和飽和性,為低配位、低密度結構 無方向性、為很高配位和高密度結構 無方向性,分子按其幾何形狀許可作緊密堆積
鍵的強度 中強至強 中強至強 各種強度
晶體的力學性質 強度高,硬度大,無延展性 強度高,硬度大,無延展性 具有各種強度和硬度,延展性好 強度低,硬度小
晶體的熱學性質 熔點高,膨脹系數小,熔體內為離子 熔點高,膨脹系數小,熔體內為原子 導熱性好,熔點變化大 熔點低,膨脹系數小,熔體內為分子
晶體的電子性質 絕緣體,在熔體中離子導電 絕緣體,半導體,熔體不導電  導電性能好,熔體導電  絕緣體,熔體不導電
晶體的光學性質 折射率較高,完整晶體多為透明     高折射率 不透明,高反射率,和液態性質相似 各性質來源于獨立的分子,與溶液或氣態的性質相似

  但在實際陶瓷材料中,純的離子鍵或純的共價鍵幾乎是沒有的,常常介乎兩者之間。為了判斷離子鍵(尸AB)的比例,可用如

  下公式計算:

  PAB==1一exp[一(XA—XB)z/4]

  式中,PAB表示該化合物離子鍵的比例,XA、XB分別代表元素A和元素B的電負性。XA、XB相差越小,共價鍵比例越大。當XA=XB時,共價鍵為1OO%。
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